Краткая историческая справка
Элемент ниобий (колумбий) открыл в 1801 году английский химик Гатчет в минерале, найденном в Колумбии, и назвал его колумбитом. В 1802 году шведский химик Экеберг в двух минералах, найденных в Финляндии и Швеции, открыл элемент, названный им танталом, что символизировало трудности («муки Тантала»), которые встретились при попытке растворить оксид нового элемента в кислоте. Некоторое время оба открытых элемента считали тождественными. В 1844 году было доказано немецким химиком Розе, что минерал колумбит содержит два различных элемента: ниобий (названный по имени мифологической богини слез Ниобы – дочери Тантала) и тантал. В 1865 году Мариньяк открыл способ разделения тантала и ниобия, основанный на различии в растворимости комплексных фтористых солей этих элементов. Этот способ приобрел промышленное значение и используется еще и в настоящее время.
Попытки получить тантал и ниобий в форме чистых компактных металлов долгое время были безуспешными. Тантал в чистом виде впервые получен в 1903 году, ниобий – в 1907 году Больтоном. В промышленном масштабе тантал начали выпускать в 1922 году, а ниобий – в конце тридцатых годов.
Тантал и ниобий относятся к V побочной группе периодической системы элементов. Они обладают близкими химическими и физическими свойствами.
Физические свойства. Тантал и ниобий - металлы серо-стального цвета. Тантал имеет слегка синеватый оттенок. Чистые металлы пластичны и могут быть прокатаны в тонкий лист в холодном состоянии без промежуточных отжигов.
Важнейшие физические свойства тантала и ниобия приведены в табл. 2.1.
Таблица 2.1
Свойства тантала и ниобия
Среди приведенных свойств (табл. 2.1) необходимо отметить высокие температуры плавления и кипения, более низкую работу выхода электронов по сравнению с другими тугоплавкими металлами.
Химические свойства. При обычной температуре тантал и ниобий устойчивы на воздухе. Начало окисления наблюдается при нагревании до 200-300 0 С. Характерное свойство тантала и ниобия – способность их поглащать газы – водород, азот и кислород. Небольшие примеси этих элементов сильно влияют на механические и электрические свойства металлов. Тантал и ниобий устойчивы против действия соляной, серной, азотной, фосфорной и органических кислот любой концентрации на холоду и при нагревании до 100 – 150 о С. По стойкости в горячих соляной и серной кислотах тантал превосходит ниобий. Металлы растворяются в плавиковой кислоте и особенно интенсивно – в смеси плавиковой и азотной кислот. Менее устойчивы тантал и ниобий в щелочах. Горячие растворы едких щелочей заметно разъедают металлы; в расплавленных щелочах и соде они быстро окисляются с образованием натриевых солей ниобиевой и танталовой кислот.
0,145 нм, (в скобках указано координац. число) Nb 2+
0,085 нм (6), Nb 3+ 0,086 нм (6), Nb 4+ 0,082 нм (6), 0,092
нм (8), Nb 5 + 0,062 нм (4), 0,078 нм (6), 0,083 нм (7),
0,088 нм (8).
Содержание в земной коре
2 . 10 -3 % по массе. Встречается в природе обычно вместе
с Та. Наиб. важные -колумбит-танталит, и лопарит. Колумбит-танталит
(Fe,Mn)(Nb,Ta) 2 O 6 содержит 82-86% Nb и Та. При
содержании ниобия выше, чем Та, наз. колумбитом, при обратном соотношении
- танталитом. (Na,Ca,Ce) 2 (Nb,Ti) 2 (OH,F)O 6
обычно содержит 37,5-65,6% Nb 2 O 5 ; лопарит (Na,Ce,Ca,SrXNb,Ti)O 3 -8-10%
Nb 2 O 5 . ниобия слабо парамагнитны и радиоактивны из-за
примесей U и Th.
Колумбит встречается в
изверженных пегматитах, биотитах и щелочных гранитах, иногда-в россыпных месторождениях
(Нигерия), его часто добывают как побочный продукт обогащения оловянных концентратов.
содержится в карбонатитах, щелочных (Канада), нефелин-сиенитовых
пегматитах, в элювиальных продуктах выветривания сиенито-карбонатитов (Бразилия).
Крупные залежи лопарита имеются в СССР.
Общие мировые запасы ниобия
(без СССР) оценивались (1980) в 18 млн. т, в пром. месторождениях-ок. 3,4 млн.
т (из них 3,2 млн.т в Бразилии).
Свойства.
Ниобий-блестящий
серебристо-серый ; кри-сталлич. решетка объемноцентрир. кубическая типа
a-Fe, а = 0,3294 нм, z = 2, пространств. группа Im3m;
т. пл. 2477 °С, т. кип. ок. 4760 °С; плотн. 8,57 г/см 3 ; С 0 р
24,44Дж/( . К); DH 0 пл 31,0
кДж/ (2477 °С), DH 0 возг 720кДж/ (0
К), DH 0 исп 662 кДж/ (4760 °С); S 0 298
36,27 ДжДмоль К); ур-ние температурной зависимости над жидким
ниобием: lgр(Па) = 13,877-40169/T (2304 <= Т<= 2596
К); температурный коэф. линейного расширения 7,1 . 10 -6 К -1
(0-100 °С); 52,3 Вт/(м. К) при 20 °С и 65,2
Вт/(м. К) при 600 °С; r 1,522 . 10 -9 Ом. м
при 0°С, температурный коэф. r 3,95 х х 10 -3 К -1 (0-100°С).
Ниобий парамагнитен, уд. магн. восприимчивость + 2,28 . 10 -6
(18 °С). Т-ра перехода в сверхпрово-дящее состояние 9,28 К.
Чистый ниобий легко обрабатывается
на холоду; жаропрочен; s раст 342 МПа (20 °С) и 312
МПа (800 °С); относит. удлинение 19,2% (20 °С) и 20,7% (800 °С);
по Бринеллю 450 МПа для чистого и 750-1800 МПа для технического.
Примеси H,N,C и О снижают ниоби\ и повышают его . В хрупкое
состояние ниобий переходит при т-рах от - 100 до - 200°С.
Химически ниобий довольно устойчив.
В компактном виде начинает окисляться на выше 200 °С, давая , взаимод. с Сl 2 выше 200 °С, с F 2 и Н 2 -выше
250 °С (интенсивно с Н 2 -при 360 °C), с N 2 -вышe
400 °С, с С и углеводородами-при 1200-1600 °С. На холоду не раств. в
, соляной и серной к-тах, не реагирует с HNO 3 , Н 3 РО 4 ,
НСlО 4 , водным р-ром NH 3 . Устойчив к расплавл. Li, Na,
К, Sn, Pb, Bi, а также Hg. Раств. во фтористоводородной к-те, ее смесях с HNO 3 ,
в расплавл. NH 4 HF 2 и NaOH. Обратимо поглощает Н 2 ,
образуя твердый р-р внедрения (до 10 ат. % Н) и состава NbH x
(x = 0,7-1,0) с ромбич. кристаллич. решеткой; для NbH 0,761
DH 0 обр - 74,0 кДж/ ; р-римость в ниобии
меняется от 104 см 3 /г при 20 °С до 4,0 см 3 /г при 900
°С, выше 1000 °С Н 2 практически не раств. в ниобии. образуются
также на первых стадиях ниобия во фтористоводородной
к-те,
ее смеси с HNO 3 и NH 4 HF 2 , а также
при к-т с из ниобия (таким путем получен NbH 2,00).
ниобия и при нагр. используют для получения мелкодисперсного
.
При взаимодействии ниобия с
С образуется одна из трех фаз: твердый р-р С в , Nb 2 C или
NbC. Твердый р-р содержит 2 ат. % С при 2000 °С; р-римость С в ниобии резко
падает с понижением т-ры. К а р б и д Nb 2 C образует три полиморфные
модификации: до 1230 °С устойчива ромбич. a-фаза (пространств. группа Pbcn),
при 1230°С она превращ. в гексагoн. b-фазу (пространств. группа Р6 3 22),
к-рая при 2450 °С переходит в др. гексагoн. -g-фазу (пространств. группа
P6 3 /mmc); т. пл. ок. 2990 °С (инконгруэнтно, с
выделением твердого NbС x). Для a-Nb 2 C: C 0 p
63,51 Дж/( . К); DH 0 обр - 188 кДж/ ;
S 0 298 64,10 ДжДмоль. К); т-ра перехода
в сверхпроводящее состояние 9,2 К. NbC-кристаллы или серо-коричневого
цвета, область гомогенности от NbC 0,70 до NbC 1,0 ; при
377 °С наблюдается полиморфный переход, высокотемпературная кубич. фаза
(а = 0,4458 нм, пространств. группа Рт3т, плотн. 7,81 г/см 3)
инконгруэнтно плавится ок. 3390 °С; DH 0 обр -
135 кДж/ ; S 0 298 35,4 ДжДмоль К); т-ра перехода
в сверхпроводящее состояние 12,1 К. Фаза NbC 0,80 имеет т. пл. ~ 3620
°С. NbC образует твердые р-ры с ТаС, TiC, ZrC и др. В пром-сти NbC получают
взаимод. Nb 2 O 5 с ок. 1800 °С в Н 2 ;
м.б. также получен из элементов или нагреванием летучих галогенидов ниобия в
до 2300-2900 °С.
В системе Nb-N образуются:
твердый р-р внедрения в ниобии (a-фаза), н и т р и д ы Nb 2 N (гексагон.
р-фа-за) и NbN (кубич. d- и гексагон. q-фазы) и еще неск. фаз. Р-римость N 2
в ниобии при атм. описывается ур-нием с = 180ехр(- 57300/RT)
ат. % (1073 <= T<= 1873 К). b-Фаза гомогенна в области NbN 0,4 -NbN 0,5 ;
для нее а = 0,3056 нм с = 0,4995 нм, пространств. группа Р6 3 /ттс-
С 0 p 67 ДжДмоль. К); DH 0 обр
- 249 кДж/ ; S 0 298 79 ДжДмоль. К).
Светло-серая с желтоватым блеском d-фаза гомогенна в области NbN 0,88 -NbN l,06 ,
для нее а = 0,4373-0,4397 нм, пространств. группа Fm3m.
Для q-фа-зы: С 0 р 37,5 ДжДмоль. К),
DH 0 oбр -234 кДж/ , S 0 298
33,3 ДжДмоль К). не раств. в соляной к-те, HNO 3 и H 2 SO 4 ,
при кипячении со выделяют NH 3 , при нагр. на окисляются.
Т-ры перехода в сверхпроводящее состояние для NbN x с x
= 0,80, 0,90, 0,93 и 1,00 равны соотв. 13,8, 16,0, 16,3 и 16,05 К. получают
нагреванием или ниобия в N 2 или NH 3
до 1100-1800 °С или взаимод. летучих галогенидов ниобия с NH 3 . Известны
карбо- (получают взаимод. Nb, N 2 или NH 3 с
выше 1200°С) и оксинитриды ниобия.
Получение.
Ок. 95%
ниобия получают из пирохлоровых, тан-талит-колумбитовых и лопаритовых .
обогащают гравитац. методами и , а также электромагн. или радиометрич.
, выделяя пирохлоровые и колум-битовые концентраты с содержанием Nb 2 O 5
до 60%.
Концентраты перерабатывают
до феррониобия или техн. Nb 2 O 5 , реже-до NbCl 5
и K 2 NbF 7 (см. ). Металлический
ниобий получают из Nb 2 O 5 , K 2 NbF 7 или
NbCl 5 .
При произ-ве феррониобия
смесь пирохлоровых концентратов с Fe 2 O 3 , порошкообразным
Аl и флюса загружают в вертикальные водоохлаждаемые стальные или медные
реакторы и с помощью спец. запала инициируют экзотермич. р-ции: 3Nb 2 O 5
+ 10Al6Nb +
+ 5Аl 2 О 3 ; Fe 2 O 3 + 2Аl2Fe
+ Al 2 O 3 . Затем сливают шлак, охлаждают и измельчают полученный
. Выход ниобия в слиток при массе загрузки концентрата до 18 т достигает 98%.
Техн. Nb 2 O 5
получают Nb и Та из концентратов и шлаков оловянной плавки действием
фтористоводородной к-ты с послед. очисткой и разделением Nb и Та
100%-ным , циклогекса-ноном, (реже-др.
экстрагентами), реэкстракцией ниобия действием водного р-ра NH 4 F,
из реэкстракта Nb, его и прокаливанием.
По сульфатному способу
концентраты обрабатывают H 2 SO 4 или ее смесью с (NH 4) 2 SO 4
при 150-300 °С, выщелачивают р-римые , отделяют Nb и Та от
Ti, разделяют и очищают Nb и Та их фторидных или оксофторидных комплексов,
выделяя затем Nb 2 O 5 .
Хлоридный способ предусматривает
смешивание концентрата с , брикетирование и брикетов в шахтной
при 700-800 °С или непосредственно порошкообразного концентрата
и в солевом хлоридном на основе NaCl и КСl. Далее проводят отделение
летучих Nb и Та, их разделение и очистку и раздельный
с прокаливанием осадка ниобия. Иногда хлорируют феррониобий
или отходы .
Восстанавливают Nb 2 O 5
до алюмино- или карбо-термически либо нагреванием смеси Nb 2 O 5
и NbC при 1800-1900 °С в . Применяют также натриетермич.
K 2 NbF 7 , электролитич. Nb 2 O 5
или K 2 NbF 7 в K 2 NbF 7 и
. Особо чистый или покрытия из ниобия на др. получают
NbCl 5 при т-рах выше 1000°С.
Порошкообразный ниобий брикетируют, спекают штабики и переплавляют их в в электродуговых или электроннолучевых . На начальных стадиях очистки применяют также с расходуемым в KCl-NaCl.
Ниобий
НИО́БИЙ -я; м. [лат. Niobium] Химический элемент (Nb), твёрдый тугоплавкий и ковкий металл серовато-белого цвета (используется при производстве химически стойких и жаростойких сталей).
◁ Нио́бийный; нио́биевый, -ая, -ое.
нио́бий(лат. Niobium), химический элемент V группы периодической системы. Назван по имени Ниобы - дочери мифологического Тантала (близость свойств Nb и Ta). Светло-серый тугоплавкий металл, плотность 8,57 г/см 3 , t пл 2477°C, температура перехода в сверхпроводящее состояние 9,28 K. Химически очень стоек. Минералы: пирохлор, колумбит, лопарит и др. Компонент химически стойких и жаростойких сталей, из которых изготовляют детали ракет, реактивных двигателей, химическую и нефтеперегонную аппаратуру. Ниобием и его сплавами покрывают тепловыделяющие элементы (ТВЭЛы) ядерных реакторов. Станнид Nb 3 Sn, германид Nb 3 Ge, сплавы ниобия с Sn, Ti и Zr используют для изготовления сверхпроводящих соленоидов (Nb 3 Ge - сверхпроводник с температурой перехода в сверхпроводящее состояние 23,2 K).
НИОБИЙНИО́БИЙ (лат. Niobium, от имени Ниобы (см.
НИОБА)
), Nb (читается «ниобий»), химический элемент с атомным номером 41, атомная масса 92,9064. Природный ниобий состоит из одного стабильного изотопа 93 Nb. Конфигурация двух внешних электронных слоев 4s
2
p
6
d
4
5s
1
. Cтепени окисления +5, +4, +3, +2 и +1 (валентности V IV, III, II и I). Расположен в группе VВ, в 5 периоде периодической системы элементов.
Радиус атома 0,145 нм, радиус иона Nb 5+ - от 0,062 нм (координационное число 4) до 0,088 нм (8), иона Nb 4+ - от 0,082 до 0,092 нм, иона Nb 3+ - 0,086 нм, иона Nb 2+ - 0,085 нм.
Энергии последовательной ионизации - 6,88, 14,32, 25,05, 38,3 и 50,6 эВ. Работа выхода электронов 4,01 эВ. Электроотрицательность по Полингу (см.
ПОЛИНГ Лайнус)
1,6.
История открытия
Открыт в 1801 Ч. Хатчетом (см.
ХАТЧЕТ Чарлз)
. Исследуя черный минерал, присланный из Америки, он выделил оксид нового элемента, который он назвал колумбием, а содержащий его минерал - колумбитом. Через год из того же минерала А. Г. Экеберг (см.
ЭКЕБЕРГ Андерс Густав)
выделил еще один оксид, который назвал танталом (см.
ТАНТАЛ (химический элемент))
. Свойства колумбия и Ta были очень близки, и их очень долго рассматривали как один элемент. В 1844 Г. Розе (см.
РОЗЕ (немецкие ученые, братья))
доказал, что это два разных элемента. Он сохранил название тантал, а другой назвал ниобий. Только в 1950 ИЮПАК (Всемирная организация химиков) окончательно присвоила элементу №41 название ниобий. Металлический Nb первым получил в 1866 К. Бломстранд (см.
БЛОМСТРАНД Кристиан Вильгельм)
.
Нахождение в природе
Содержание в земной коре 2·10 -3 % по массе. В свободном виде ниобий не встречается, в природе сопутствует танталу. Из руд наиболее важны колумбит-танталит (см.
КОЛУМБИТ)
(Fe,Mn)(Nb,Ta) 2 O 6 , пирохлор (см.
ПИРОХЛОР)
и лопарит (см.
ЛОПАРИТ)
.
Получение
Около 95% Nb получают из пирохлоровых, колумбит-танталитовых и лопаритовых руд. Руды обогащают гравитационнымми методами и флотацией (см.
ФЛОТАЦИЯ)
. Концентраты с содержанием Nb 2 O 5 до 60% перерабатывают до феррониобия (сплава железа и ниобия), чистого Nb 2 O 5 или NbCl 5 . Восстанавливают ниобий из его оксида, фторида или хлорида алюмино- или карботермией. Особо чистый ниобий получают высокотемпературным восстановлением летучего NbCl 5 водородом.
Полученный порошок ниобия брикетируют, спекают в вакууме в электродуговых или электроннолучевых печах.
Физические и химические свойства
Ниобий - блестящий серебристо-серый металл с кубической объемно центрированной кристаллической решеткой типа a-Fe, а
= 0,3294 нм. Температура плавления 2477°C, кипения 4760°C, плотность 8,57 кг/дм 3 .
Химически ниобий довольно устойчив. При прокаливании на воздухе окисляется до Nb 2 О 5 . Для этого оксида описано около 10 кристаллических модификаций. При обычном давлении стабильна b-форма Nb 2 О 5 . При сплавлении Nb 2 О 5 с различными оксидами получают ниобаты: Ti 2 Nb 10 О 29 , FeNb 49 О 124 . Ниобаты могут рассматриваться как соли гипотетических ниобиевых кислот. Они делятся на метаниобаты MNbO 3 , ортониобаты M 3 NbO 4 , пирониобаты M 4 Nb 2 O 7 или полиниобаты M 2 O·n
Nb 2 O 5 (M - однозарядный катион, а n
= 2-12). Известны ниобаты двух- и трехзарядных катионов. Ниобаты реагируют с HF, расплавами гидрофторидов щелочных металлов (KHF 2) и аммония (см.
АММОНИЙ (в химии))
. Некоторые ниобаты с высоким отношением M 2 O/Nb 2 O 5 гидролизуются:
6Na 3 NbO 4 + 5H 2 O = Na 8 Nb 6 O 19 + 10NaOH
Ниобий образует NbО 2 , NbО и ряд оксидов, промежуточных между NbО 2,42 и NbО 2,50 и близких по структуре к b-форме Nb 2 О 5 .
С галогенами (см.
ГАЛОГЕНЫ)
Nb образует пентагалогениды NbHal 5 , тетрагалогениды NbHal 4 и фазы NbHal 2,67 -NbHal 3+x , в которых имеются группировки Nb 3 или Nb 2 . Пентагалогениды ниобия легко гидролизуются водой. Температуры плавления пентахлорида, пентабромида и пентаиодида ниобия - 205, 267,5 и 310°C. Выше 200-250°C эти пентагалогениды летучи.
В присутствии паров воды и кислорода NbCl 5 и NbBr 5 образуют оксигалогениды NbOCl 3 (NbOBr 3) - рыхлые ватообразные вещества.
При взаимодействии Nb и графита образуются карбиды Nb 2 C и NbC, твердые жаропрочные соединения. В системе Nb - N существуют несколько фаз переменного состава и нитриды Nb 2 N и NbN. Сходным образом ведет себя Nb в системах с фосфором и мышьяком. При взаимодействии Nb с серой получены сульфиды: NbS, NbS 2 и NbS 3 . Синтезированы двойные фториды Nb и K (Na) - K 2 .
Применение
50% производимого ниобия используется для микролегирования сталей, 20-30% - для получения нержавеющих и жаропрочных сплавов. Интерметаллиды ниобия (Nb 3 Sn и Nb 3 Ge) применяют при изготовлении соленоидов сверхпроводящих устройств. Нитрид ниобия NbN используют при изготовлении мишеней передающих телевизионных трубок. Оксиды ниобия - компоненты огнеупорных материалов, керметов, стекол с высокими коэффициентами преломления. Двойные фториды - при выделении ниобия из природного сырья, при производстве металлического ниобия. Ниобаты используются в акусто- и оптоэлектронике, как лазерные материалы.
Физиологическое действие
Соединения ниобия ядовиты. ПДК ниобия в воде 0,01 мг/л.
Энциклопедический словарь . 2009 .
Синонимы :Смотреть что такое "ниобий" в других словарях:
- (ново лат. niobium). Один из редких металлов, встречающийся в танталите. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. НИОБИЙ металл, встречается в виде окислов в редких минералах практического значения не имеет … Словарь иностранных слов русского языка
- (Niobium), Nb, химический элемент V группы периодической системы, атомный номер 41, атомная масса 92,9064; металл, tпл 2477 шC. Ниобий используют для легирования сталей, получения жаропрочных, твердых и других сплавов. Ниобий открыт английским… … Современная энциклопедия
Ниобий - (Niobium), Nb, химический элемент V группы периодической системы, атомный номер 41, атомная масса 92,9064; металл, tпл 2477 °C. Ниобий используют для легирования сталей, получения жаропрочных, твердых и других сплавов. Ниобий открыт английским… … Иллюстрированный энциклопедический словарь
- (символ Nb), блестящий серо белый переходный химический элемент, металл. Открыт в 1801 г. Встречается, как правило, в пирохлорных рудах. Будучи мягким и ковким металлом, ниобий применяется в производстве специальных нержавеющий сталей и сплавов… … Научно-технический энциклопедический словарь
Nb (лат. Niobium; от им. Ниобы дочери Тантала в др. греч. мифологии * a. niobium; н. Niob, Niobium; ф. niobium; и. niobio), хим. элемент V группы периодич. системы Менделеева, ат. н. 41, ат. м. 92,9064. Имеет один природный изотоп 93Nb.… … Геологическая энциклопедия
НИОБИЙ, один из открытых химиками металлов. Толковый словарь Даля. В.И. Даль. 1863 1866 … Толковый словарь Даля
НИОБИЙ - хим. элемент, символ Nb (лат. Niobium), ат. н. 41, ат. м. 92,90; светло серый металл, плотность 8570 кг/м3, t = 2500 °С; обладает высокой хим. стойкостью. В природе встречается в минералах совместно с танталом, разделение с которым вызывает… … Большая политехническая энциклопедия
- (лат. Niobium) Nb, химический элемент V группы периодической системы, атомный номер 41, атомная масса 92,9064. Назван от имени Ниобы дочери мифологического Тантала (близость свойств Nb и Ta). Светло серый тугоплавкий металл, плотность 8,57… … Большой Энциклопедический словарь
- (Niobium), Nb, хим … Физическая энциклопедия
Приведены физические свойства ниобия Nb в зависимости от температуры в диапазоне от -223 до 2527°С. Рассмотрены следующие свойства твердого и жидкого ниобия:
- плотность ниобия d ;
- удельная массовая теплоемкость C p ;
- коэффициент температуропроводности a ;
- коэффициент теплопроводности λ ;
- удельное электрическое сопротивление ρ ;
- коэффициент линейного теплового расширения α .
Физические свойства ниобия по-разному зависят от температуры. Ее изменение оказывает наибольшее влияние на удельное электрическое сопротивление ниобия. Например, при повышении температуры этого металла с 0°С до точки плавления, его удельное сопротивление увеличивается более чем в 8 раз (до величины 109·10 -8 Ом·м).
Ниобий представляет собой пластичный тугоплавкий металл с температурой плавления 2477°С и плотностью 8570 кг/м 3 (при 20°С). Температура кипения ниобия равна 4744°С, структура решетки объемно центрированная кубическая с периодом 0,33 нм.
Плотность ниобия уменьшается при нагревании . Ниобий в расплавленном состоянии имеет плотность существенно ниже, чем в твердом: при температуре 2477°С плотность жидкого ниобия равна 7580 кг/м 3 .
Удельная теплоемкость ниобия при комнатной температуре равна 268 Дж/(кг·град) и при нагревании увеличивается. Отметим, что при плавлении величина этого физического свойства ниобия изменяется незначительно, а в жидком состоянии его удельная теплоемкость в 1,7 раза больше классического значения 3R.
Теплопроводность ниобия при 0°С равна 48 Вт/(м·град) , она близка по величине . Температурная зависимость коэффициента теплопроводности ниобия характеризуется пологим минимумом в области комнатных температур и положительным температурным коэффициентом — выше 230°С. При приближении к точке плавления ниобия его теплопроводность возрастает.
Температуропроводность ниобия также имеет пологий минимум вблизи комнатных температур и далее пологий максимум при 900…1500°С. Коэффициент теплового линейного расширения ниобия относительно имеет довольно низкое значение. Он сравним по значению с коэффициентом расширения таких металлов, как вольфрам, иридий и .
t, °C | d, кг/м 3 |
C p , Дж/(кг·град) |
a·10 6 , м 2 /с |
λ, Вт/(м·град) |
ρ·10 8 , Ом·м |
α·10 6 , K -1 |
---|---|---|---|---|---|---|
-223 | — | 99 | — | — | — | 2,27 |
-173 | — | 202 | — | 32,1 | 4,2 | 4,77 |
-73 | — | 254 | 24,5 | 32,6 | 9,71 | 6,39 |
0 | — | 265 | 23,9 | 48 | 13,4 | 6,91 |
27 | 8570 | 268 | 23,7 | 53,5 | 14,7 | 7,07 |
127 | 8550 | 274 | 23,5 | 55,1 | 19,5 | 7,3 |
227 | 8530 | 280 | 23,9 | 57,1 | 23,8 | 7,5 |
327 | 8510 | 285 | 23,9 | 57,9 | 27,7 | 7,7 |
427 | 8490 | 289 | 23,9 | 58,6 | 31,4 | 7,9 |
527 | 8470 | 293 | 24 | 59,5 | 34,9 | 8,09 |
627 | 8450 | 297 | 24,2 | 60,8 | 38,2 | 8,25 |
727 | 8430 | 301 | 24,5 | 62,2 | 41,6 | 8,41 |
927 | 8380 | 311 | 24,7 | 64,3 | 47,9 | 8,71 |
1127 | 8320 | 322 | 25 | 70 | 54 | 8,99 |
1327 | 8260 | 335 | 25 | 69,2 | 60 | 9,27 |
1527 | 8200 | 350 | 25 | 71,7 | 65,9 | 9,55 |
1727 | 8140 | 366 | 24,6 | 73,3 | 71,8 | 9,83 |
1927 | 8080 | 384 | 24 | 74,5 | 77,6 | 10,11 |
2127 | 8020 | 404 | 24 | 77,8 | 83,3 | 10,39 |
2327 | 7960 | 426 | 21,7 | 73,6 | 89 | — |
2477 | 7580 | 450 | 18 | 65 | 109 | — |
2527 | — | 450 | 17,8 | — | — | — |
ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Ниобий - сорок первый элемент Периодической таблицы. Обозначение - Nb от латинского «niobium». Расположен в пятом периоде, VBA группе. Относится к металлам. Заряд ядра равен 41.
В земной коре ниобия содержится 0,002% (масс.). Этот элемент во многом сходен с ванадием. В свободном состоянии он представляет собой тугоплавкий металл, твердый, но не хрупкий, хорошо поддающийся механической обработке (рис. 1.. Плотность ниобия 8,57 г/см 3 , температура плавления - 2500 o С.
Ниобий устойчив во многих агрессивных средах. На него не действует соляная кислота и царская водка, так как на поверхности этого металла образуется тонкая, но очень прочная и химически стойкая оксидная пленка.
Рис. 1. Ниобий. Внешний вид.
Атомная и молекулярная масса ниобия
ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Относительной молекулярная масса вещества (M r) - это число, показывающее, во сколько раз масса данной молекулы больше 1/12 массы атома углерода, а относительная атомная масса элемента (A r) — во сколько раз средняя масса атомов химического элемента больше 1/12 массы атома углерода.
Поскольку в свободном состоянии ниобий существует в виде одноатомных молекул Nb, значения его атомной и молекулярной масс совпадают. Они равны 92,9063.
Изотопы ниобия
Известно, что в природе ниобий может находиться в виде единственного стабильного изотопа 93 Nb. Массовое число равно 93, ядро атома содержит сорок один протон и пятьдесят два нейтрона.
Существуют искусственные нестабильные изотопы циркония с массовыми числами от 81-го до 113-ти, а также двадцать пять изомерных состояния ядер, среди которых наиболее долгоживущим является изотоп 92 Nb с периодом полураспада равным 34,7 млн. лет.
Ионы ниобия
На внешнем энергетическом уровне атома ниобия имеется пять электронов, которые являются валентными:
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 3 5s 2 .
В результате химического взаимодействия ниобий отдает свои валентные электроны, т.е. является их донором, и превращается в положительно заряженный ион:
Nb 0 -1e → Nb + ;
Nb 0 -2e → Nb 2+ ;
Nb 0 -3e → Nb 3+ ;
Nb 0 -4e → Nb 4+ ;
Nb 0 -5e → Nb 5+ .
Молекула и атом ниобия
В свободном состоянии ниобий существует в виде одноатомных молекул Nb. Приведем некоторые свойства, характеризующие атом и молекулу ниобия:
Сплавы ниобия
Ниобий - один из компонентов многих жаропрочных и коррозионностойких сплавов. Особенно большое значение имеют жаропрочные сплавы ниобия, которые применяются в производстве газовых турбин, реактивных двигателей, ракет.
Ниобий вводят также в нержавеющие стали. Он резко улучшает их механические свойства и сопротивляемость коррозии. Стали, содержащие от 1 до 4% ниобия, отличаются высокой жаропрочностью и используются как материал для изготовления котлов высокого давления.
Примеры решения задач
ПРИМЕР 1
ПРИМЕР 2
Задание | Укажите валентность и степень окисления ниобия в соединениях: Gd 2 Nb 2 O 7 иPb(NbO 3) 2 . |
Ответ | Чтобы определить валентность ниобия в кислородсодержащих соединениях, нужно строго соблюдать следующую последовательность действий. Рассмотрим на примере Gd 2 Nb 2 O 7 . Определяем число атомов кислорода в молекуле. Оно равно 7 — ми. Вычисляем общее число единиц валентности для кислорода:
Вычисляем общее число единиц валентности для гадолиния: Находим разность этих величин: Определяем число атомов ниобия в соединении. Оно равно 2-м. Валентность ниобия равна IV (8/2 = 4). Чтобы найти степень окисления ниобия в этом же соединении примем её значение за х и учитываем тот факт, что заряд молекулы равен 0: 2×3 + 2×x +7×(-2) = 0 Степень окисления ниобия равна +4. Аналогичным образом определяем, что валентность и степень окисления ниобия в Pb(NbO 3) 2 равны IV и +1, соответственно. |