Хромовая кислота. Хроматы и дихроматы

2.3.4.Нуклеиновые кислоты Нуклеиновые кислоты были открыты в 1868 г. швейцарским ученым Ф. Мишером. В организмах существует несколько видов нуклеиновых кислот, которые встречаются в различных органоидах клетки – ядре, митохондриях, пластидах. К нуклеиновым кислотам

Кислоты

Кислоты Кислоты (хим.). – К. называется группа соединений с известной, довольно определенной химической функцией, которая резко выражена в таких типичных представителях этой группы, как серная К. H2SO4 азотная К. HNO3, соляная К. НСl и пр. Сделать характеристику их в немногих

Кислоты

Хромовая кислота. Отработанные растворы хромовой кислоты от травления черных и цветных металлов желательно собирать раздельно, что представляет возможность дальнейшей утилизации образующихся осадков.[ ...]

Для нанесения хромовых покрытий используют электролиты, основным компонентом которых является хромовая кислота (Н2Сг207). Соединения шгстивалентного хрома (хромовая кислота и ее соли) обладают высокой токсичностью. Они являются основными загрязнителями сточных вод, сбрасываемых этим производством. В промывных стоках содержится до 600 мг/л Сг207, в отработавших растворах - до нескольких тысяч. Кроме того, в воде, сбрасываемой в сток, находится некоторое количество соединений трехвалентного хрома, меди, данка, железа, сульфатов, хлоридов. При использовании усреднителей максимальные концентрации их в промывных водах отклоняются от средних (10 - 30 мг/л) не более чем на 20 - 50%; при отсутствии же усредняющих емкостей пиковые концентрации могут превышать средние в 10 - 20 раз и более.[ ...]

Регенерированная хромовая кислота с концентрацией СгОз в пределах 50-60 г/л после частичного выпаривания направляется в ванны хромирования для корректировки электролита.[ ...]

Отработанный раствор хромовой кислоты, содержащий ионы железа, подается в анодные камеры, отделенные от катодных камер, заполненных разбавленной серной кислотой, катионитовыми мембранами.[ ...]

Вытравляющее действие хромовой кислоты и марганцовокислого калия на хлопковые волокна становится видимым под микроскопом вследствие местного отложения хромовых соединений и двуокиси марганца. С помощью микроскопа можно проследить и за окислением бромом в присутствии углекислого кальция, щелочной и кислой солью хлорноватистой кислоты, перекисью водорода и озоном после того, как модифицированные волокна были соответствующим образом окрашены .[ ...]

Выделяющаяся свободная хромовая кислота заменяет серную или соляную.[ ...]

Сточные воды, содержащие хромовую кислоту. Обезвреживание сточных вод, содержащих хромовую кислоту, в современных условиях лучше всего производить сернистой кислотой или ее натриевыми солями, в частности бисульфитом натрия. Эти вещества восстанавливают шестивалентный хром хромовой кислоты в трехвалентную соль окиси хрома, резко снижая тем самым токсичность сточных вод. Характер реакции между хромовой и сернистой кислотами определяется величиной pH; она протекает количественно и довольно быстро только при наличии избытка сернистой кислоты и при pH ниже 3. На графике рис. 65 показана зависимость скорости восстановления от величины pH и времени .[ ...]

При взаимодействии смеси хромовой кислоты и монохромата калия с окисью цинка образуются цинковые крона, состав которых подчиняется указанной выше общей формуле и зависит от соотношения между отдельными ингредиентами смеси (окись цинка, хромовая кислота, монохромат калия).[ ...]

Осадок при этом представляет собою основной:ромат цинка состава 42пО СгОз ЗН20. При осаждении викового крона в среде средней концентрации образуется:рон промежуточного состава между 41пО СгОз ЗНаО и КпО 4Сг03 №20 ЗН20.[ ...]

При взаимодействии в кислой среде хромовой кислоты с ди-фенилкарбазидом образуется растворимое соединение красно-фиолетового цвета. Реакцию проводят на бумаге. По интенсивности полученной окраски колориметрически определяют концентрацию СгОз в воздухе.[ ...]

Соединения шестивалентного хрома - хромовая кислота и ее соли) применяются при нанесении хромовых покрытий, при химической обработке (травление, пассивирование), при электрохимической обработке (анодирование), при электрополировке стальных изделий.[ ...]

Электрохимическая очистка растворов хромовой кислоты уже была рассмотрена. Здесь необходимо лишь отметить, что процессы электрохимической обработки сточных вод, которые содержат хромистые соединения, сводятся практически к их концентрированию электро-диализным методом, часто с помощью ионитовых колонн.[ ...]

Получение, а) Окислением трихлорфенола хромовой кислотой.[ ...]

Метод основан на окислении окиси азота хромовой кислотой до двуокиси и улавливании последней раствором иодистого калия. При взаимодействии двуокиси азота с сульфаниловой кислотой образуется диазосоединение, которое, реагируя с а-нафтиламином, дает азокраситель, окрашивающий раствор, от бледно-розового до красно-фиолетового цвета. По интенсивности окраски раствора определяют количество окиси азота.[ ...]

Для обезвреживания сточных вод, содержащих хромовую кислоту, кроме рассмотренной выше обработки сернистой кислотой, существуют следующие способы: 1) обезвреживание растворимыми солями бария с образованием нерастворимого хромовокислого бария; этот метод в свое время был предложен с целью регенерации соединений хрома; 2) обезвреживание сульфидом бария с восстановлением и осаждением хрома в виде гидроокиси; 3) обезвреживание стальной стружкой с целью восстановления хромата до концентрации, равной 500 мг /л. Применение фильтров с железной стружкой предложено Шмиттманном (патент ФРГ 840374); 4) обезвреживание витеритом (углекислым барием) ; в этом случае хроматы и сульфаты в результате реакции обмена переходят в соответствующие нерастворимые соединения бария; 5) обработка сульфатом железа; недостаток этого в общем экономичного способа заключается в значительном шламообразовании.[ ...]

Разработаны электродиализные методы регенерации хромовой кислоты из отработанных концентрированных растворов и электролитов, выделение кислот (серной, азотной, соляной, фосфорной и плавиковой) из отработанных травильных и полировочных растворов, едкой щелочи из отработанных травильных растворов. Указанным методом возможно выделение из сточных вод и ряда металлов (например, меди).[ ...]

Увеличение количества только одного из реагентов - хромовой кислоты или монохромата калия - существенного влияния на состав получаемых соединений не оказывает.[ ...]

В качестве электролита при хромировании используется хромовая кислота, получаемая из хромового ангидрида, в других случаях - растворы солей, содержащие ионы металла, который подлежит осаждению на детали. Катодами являются детали, подлежащие покрытию, а анодами - металлические пластины или стержни (при хромировании - нерастворимые свинцово-оловянистые и свинцово-сурьмяные сплавы, при железнении -из мягкой малоуглеродистой стали марок Ст2, СтЗ и т. п.).[ ...]

Оставшаяся после окисления органических веществ воды хромовая кислота оттитровывается 0,1-н. раствором соли Мора до перехода темно-синей окраски в зеленую. Изменение окраски хорошо заметно.[ ...]

Соединения хрома. Очистка сточных вод, содержащие соли хромовой кислоты, возможна на сильноосновном анионите АВ-17 . Анионит не изменяет своих свойств (не окисляется) в течение длительного времени при концентрации Сг03 дс 1200 мг/л. Для анионита, содержащего 6% дивинилбензола, при pH = 1,8 -г-6 динамическая обменная емкость составляет 11,5- 12% от массы сухой смолы.[ ...]

В США первая вакуум-выпарная установка для регенерации хромовой кислоты из стоков участка хромирования была пущена в эксплуатацию в 1949 г. На ней проводится очистка и регенерация сбросов из первой ступени каскадной промывки и отработанного раствора рабочей ванны. Этот способ окупается за счет высокой стоимости возвращаемой хромовой кислоты и экономии химикатов для обезвреживания хромсодержащих стоков.[ ...]

Из этих уравнений видно, что из восьми молекул уксусной кислоты, взятых для обработки глета, лишь две в первом случае и четыре во втором расходуются на связывание калия из хромпика или, что то же, на перевод хромпика в хромовую кислоту; остальная уксусная кислота остается в свободном состоянии и при промывке теряется. Эти потери сильно удорожают стоимость пигмента, в связи с чем уже давно количества уксусной кислоты для обработки глета уменьшены до 18-20% от веса глета, так как и при таких количествах уксусной кислоты глет полностью растворяется в воде, образуя основные соли различного состава.[ ...]

В тех случаях, когда обработка сточных вод, содержащих циан, хромовую кислоту и различные металлы, требует особых обезвреживающих веществ, ее необходимо производить в отдельных установках.[ ...]

Принцип метода. При взаимодействии дифенилкарбазида с растворами хромовой кислоты и ее солей образуется соединение, окрашенное в красный цвет. По интенсивности окраски производят колориметрическое определение.[ ...]

Эти наблюдения показывают, что кислотность этой оксицеллюлозы в основном или полностью можно приписать присутствию единиц уроновой кислоты (11). Целлюлозы, окисленные трехокисью хрома в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, дали такой же результат как до, так и после повторного окисления хлористой кислотой . Поскольку молярное отношение карбоксильных групп к карбонильным группам в целлюлозе и крахмале, жестко окисленных хромовой кислотой или трехокисью хрома, обычно больше 0,5 , то окисление преимущественно происходит в шестом положении глюкозных остатков и идет по формулам от (14) до (11), но при значительной побочной реакции, протекающей по формуле (16) или (17). Кроме того, местное избыточное окисление, вероятно, вызывает модификацию отдельных глюкозных единиц.[ ...]

Ряд производств спускает сточные воды, содержащие соли трехвалентного хрома или хромовой кислоты: гальванические цехи машиностроительных, станкостроительных, автомобильных, авиационных и т. п., красильные цехи текстильных предприятий, кожевенные заводы, на которых проводят хромовое дубление, химические заводы, выпускающие хромпик и хромовые квасцы и пр.[ ...]

Для этого испытуемую пробу воды смешивают с ха -" мически чистой концентрированной серной кислотой и добавляют йодат калия (КЮ3) или соли хромовой кислоты, отдающие свой кислород для окисления. Окисление ведется при кипячении. Количество химически потребляемого кислорода, эквивалентное расходу окислителя, выражается в мг кислорода на 1 л анализируемой жидкости. Окисляемость в двадцатисуточной пробе (БПК20) бытовых сточных вод составляет примерно 86 % ХПК.[ ...]

Перспективным является применение в качестве восстановителя двуокиси серы. Характер протекания реакции между хромовой кислотой и ЭОг зависит от pH. При pH [ ...]

К мицеллярным гетерогенным реакциям относятся такие, как гидролиз целлюлозы сильными минеральными кис,-ютами, окисление хромовой кислотой и образование тринатрийцеллюлозы в жидком аммиаке.[ ...]

Таким образом, нашими опытами показано, что целесообразнее пользоваться анионитом с меньшим содержанием дивинилбензола. Поскольку хромовая кислота и хромат-ионы являются сильными кислотами, хорошие результаты, полученные с анионитом АВ-17, возможно объясняются не высокой основностью этого анионита, а его устойчивостью к окислению. Данное предположение подтвердилось, так как был найден подходящий для очистки воды от шеетивалентногэ хрома слабоосновной, но также устойчивый к окислению анионит АН-18. Активная группа у анионита АН-18 - азот с тремя свободными связями. Анионит выпускается в ввде светло-желтых зерен размером 0,3-1,5 мм. Насыпной вес его 0,7 г/мл. Удельный вес набухшего анионита 3 мл/г. Обменная емкость по 0,1 н. соляной кислоте 4 мг-экв/г.[ ...]

Аналогично могут быть очищены новые аппараты из стекла, однако в этом случае одним из наиболее эффективных моющих средств является смесь равных количеств концентрированных азотной и серной кислот. При работе с этой смесью должны соблюдаться особые меры предосторожности, так как ее объем увеличивается за счет поглощения паров воды при хранении на воздухе. Нельзя применять в качестве моющего раствор хромовой кислоты из-за загрязнения стеклянных изделий хромом. При использовании старой посуды могут возникнуть сложности, обусловленные изменением поверхности (например, в результате истирания) или за счет «памяти» после хранения более сильных растворов.[ ...]

Ионообменники применяются главным образом на предприятиях, занимающихся хромированием. Они используются здесь для регенерации хромсодержащих электролитов, насыщенных ионами посторонних металлов. Если концентрация хромовой кислоты в электролите начинает превышать 125 г /л, то последний необходимо разбавить, так как в противном случае может произойти разъедание ионообменника. Регенерат концентрируется выпариванием до первоначальной концентрации хромовой кислоты. Регенерация электролита осуществляется катионообмен-ником. Для обработки промывных вод, содержащих хромовую кислоту, наоборот, пользуются анионообменниками, которые в процессе регенерации образуют раствор едкого натра, содержащего хром. Этот раствор обрабатывается катионитами, после чего он может быть возвращен в производство в виде чистой 4-6%-ной хромовой кислоты.[ ...]

Хромсодержащие сточные воды в цехах металлопокрытий образуются от процессов хромирования и пассивации. При этом хром в них находится в основном в виде шестивалентного. Ион Сг6+ является положительным катионом, но в сточных водах он присутствует как отрицательно заряженный анион солей хромовых кислот СгО и Сг20? . Процессы хромирования и пассивации проводятся в кислой среде, следовательно, хромсодержащие сточные воды всегда имеют кислую реакцию, pH их ниже 7 и колеблется в пределах от 1-2 до 4-5 и иногда до 6,5.[ ...]

Сурьмяный электрод непригоден для работы в растворах, содержащих ионы с большим потенциалом, чем сурьма, т. е. содержащих ионы висмута, свинца, Рис. 11.16. Погружной олова и др. Ошибка измерения увеличи- датчик ДПг-5274 вается при наличии в измеряемой среде сероводорода, перекиси водорода, сульфитных щелочей и высоких концентраций сернистой, хромовой кислот и других окислителей и восстановителей.[ ...]

Сточные воды гальванических цехов содержат вещества, которые являются типичными для электролизных ванн. Так, если электролит представляет собой щелочной раствор; цинка, меди, латуни, кадмия и т. д., то сточные воды содержат соответствующие двойные соли с цианистым калием или цианистым натрием. Кроме того, в растворе содержатся простая щелочная соль синильной кислоты, сода и незначительное количество остатков от присадок, вводимых для улучшения гальванического покрытия или предупреждения разложения электролита. Реакция таких вод явно щелочная. Наоборот, сточные воды установок твердого покрытия хромом будут характеризоваться присутствием свободной хромовой кислоты, бихроматов и давать либо нейтральную, либо слабо кислую реакцию. При работе с кислыми медными, никелевыми, серебряными и другими ваннами образуются кислые промывные воды, содержащие соответствующие соли этих металлов, кислоты и присадки.[ ...]

Катионит регенерируют 5-10%:ным раствором Н2504 до водорода, который з тем подвергают химической нейтрализации. Раствор после регенерации раствором ЫаОН содержит хромат натрия и избыток МаОН. Его подвергают затем ионообмену в катионитовом слое в виде водорода, после чего отводимый раствор хромовой кислоты с концентрацией до 100 г/л СгОз после соответствующей коррекции повторно используют в виде основного раствора для процесса хромирования.[ ...]

Кривая 3 на рис. 29 (правые ординаты) показывает, что этот максимум находится поблизости к 30, и в этой точке уже потеряна вся прочность на растяжение. В противоположность этому медные числа оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота и перйодатом , непрерывно повышаются соответственно до 100, 120 и более, тогда как в волокне еще сохраняется некоторая прочность. Способность оксицеллюлозы, полученной при окислении хромовой кислотой, связывать метиленовый голубой (служащая мерой содержания карбоновой кислоты) все медленнее и медленнее возрастает по мере протекания окисления (кривая 2). При этом потери в весе при растворении стремятся уравновесить скорость образования оксицеллюлозы. Незначительная часть хромовой кислоты расходуется при дальнейшем окислении уже растворенных продуктов, которые, в конечном итоге, дают выход небольшим количествам муравьиной кислоты и нескольким процентам двуокиси углерода.[ ...]

Сточные воды многих производств содержат органические вещества, глубоко разрушающиеся микроорганизмами при насыщении сточных вод кислородом воздуха. Характеристикой глубины распада органических соединений при биологической очистке сточных вод является отношение БПК/ХПК (табл. 44) (ВПК - биохимическое потребление кислорода на окисление органического вещества; ХПК - химическое потребление кислорода на деструктивное окисление органических веществ в стандартных условиях хромовой кислотой в присутствии катализатора- сульфата серебра). Удовлетворительно окисляются биохимически те вещества, у которых БПК/ХПК > 0,6.[ ...]

Общее содержание растворенных веществ обычно оценивают условным показателем - величиной химического потребления кислорода (ХПК) на окисление органических соединений в кислой среде при наличии катализатора (сульфата серебра). Содержание относительно легко окисляющихся органических веществ характеризуют перманганатной окисляемостью, т. е. количеством перманганата калия, расходуемого в стандартных условиях (обычно в кислой среде) на окисление органических веществ на холоде и при кипячении. Как ХПК, так и перманга-натную окисляемость пересчитывают на количество кислорода в мг/л, выделившееся при восстановлении соответственно хромовой кислоты или перманганата калия.[ ...]

Известны также рН-метры, в которых в качестве измерительного элемента используются металлооксидные электроды. Наибольшее распространение получил сурьмяный электрод. Его целесообразно применять в тех случаях, когда стеклянному электроду противопоказан состав контролируемых вод, например при наличии в них соединений фтора (более 30 мг/л) или сильноабразивных частиц. Диапазон измерения сурьмяного электрода лежит в пределах pH = 1 -т- 13. Точность измерений не превышает ± 0,2 pH. Сурьмяный электрод непригоден для работы в растворах, содержащих ионы с большим потенциалом, чем сурьма, т. е. ионы висмута, свинца, олова и др. Ошибка измерения увеличивается при наличии в измеряемой среде сероводорода, перекиси водорода, сульфитных щелочей и высоких концентраций сернистой, хромовой кислот и других окислителей и восстановителей.[ ...]

Низшие организмы. По данным Бокорни (Bokorny) хромовокислый калий оказывает на водоросли сильное и очень быстрое действие. При концентрациях 0,1-0,001% он не дает взойти дрожжам, в то время как некоторые бактерии при концентрации 0,0005% произрастают очень плохо, при концентрации в 0,0001 % несколько лучше. Предельно вредная концентрация хромовокислого калия для бактерий составляет, по данным Фреда (Fred) , 2 мг/л. Монк (Monk) , учитывая практические условия, исследовал действие сточных вод предприятия по хромированию на Bacterium aerogenes, которые рассматриваются, как представители бактерий, участвующих в биологической очистке сточных вод. При всех исследованных концентрациях (10- ЬООмг/л Сг03) через 4 ч погибли все организмы. Низший предел вредности не был установлен. По данным Соуфгейта (Southgate) . При опытах с культурами Escherichia coli, Bacterium paracoli и Bacterium aerogenes двухромовокислый калий и хромовая кислота оказались токсичными по отношению к Bacterium aerogenes-, концентрация хромовокислого калия 0,001 мг/л имела, напротив, стимулирующее действие и была токсична лишь при 0,01 мг/л. Bacterium paracoli и Escherichia coli оказались более устойчивыми к хромовокислым солям . По данным Брингмана (Bringmann) , предельно вредная концентрация хромовокислых солей для бактерий Escherichia coli, а также для водорослей Scenedesmus составляет 0,7 мг /л Сг. На разложение уксусной кислоты бактериями метанового брожения добавка соли до 1,5 мг/л не оказывает влияния. Хромовокислые соли действуют окисляюще на соединения с одновалентными группами, которые играют важную роль в обмене веществ анаэробных организмов.